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近来,由于国内纯---价格---,传统---氧化法顺酐成本压力不断加大,顺酐工厂出货,利润受到较大影响。相反,原本市场占比较小的正---法顺酐成本优势逐渐---,正成为市场关注的焦点。据业内人士透露,随着正---法顺酐装置在建投产,正---法顺酐进入快速发展阶段。
顺酐是一种常用的重要有机化工原料,广泛用于生产不饱和聚酯树脂、涂料等。根据原料路线,顺酐生产主要分为---氧化法和正---氧化法。国外的顺酐生产装置主要是正---氧化法,而国内的顺酐生产装置主要是---氧化法。进入新世纪以来,我国顺酐行业持续高速发展,2012年产量约80万吨,是2000年的5倍。但由于国内的纯---供应不足,长期依赖进口,价格一直处于高位,导致---氧化法顺酐的价格居高不下。
近年来,随着相关技术的国产化,尤其是西气东输的增加,民用液化气作为燃料的大幅度下降,大部分已延伸到化工领域,而正---下游尚未开发,正---氧化法的发展也越来越快。据介绍,液化气资源丰富的山东地区今年底将有4套正---氧化法顺酐装置陆续投产,生产能力约为30万吨/年,2014年底将新增产能近40万吨。但截至2010年,我国仅有兰州石油、克拉玛依、新疆吐哈石油3家企业采用正---氧化法生产顺酐。
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马来---与(---)---酸减水剂合成中的不同点:
在合成聚羧酸盐减水剂时,由于马来---与(---)---酸分子结构的差异和化学性质的差异,导致了它们在以下方面的差异。
(1)(甲i---)---与(---)---酸反应生成一种单酯时产生水;当与马来---反应生成一种单酯时,马来---接枝顺酐工厂出货,则不产生水。因为酯化反应属于可逆反应,要提高酯化率,颗粒状顺酐工厂出货,必须采用过量反应或去除副产物才能得到较好的反应。当(---)---酸与甲i------和---反应生成单酯时,会产生水,因此,为了获得较高的酯化率,除了调整酸醇比使其中一种反应物过量外,还要在反应中不断排除副产物水;而马来---的酯化则只需调整酸醇比,就可以简化酯化过程。
(2)(---)---酸(甲i---)---单酯活性较高,而马来---(甲i---)---单酯活性较低。(---)---酸本身活性---,酯化后除酯化形成酯键外,其余结构不发生变化,因而活性基本不受影响;马来---结构对称,酯化后单酯属于顺式1,2-双取代位阻效应大。与(1)相比,马来---(甲i---)---单酯活性较低,且在共聚过程中加入不同的投料方式,可单独---投料,可与低活性的小单体一起---投料,也可与引发剂一起---投料。
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随着温度的升高,顺酐发生分解,随之释放出---和大量的热量。对高纯物质顺酐而言,事实上发生这一危险的可能性是很小的。由于正常情况下,顺酐的蒸馏温度实际上低于其分解温度。但是,如果存在以下几种催化物质,发生顺酐分解反应的可能性将---增加。
碱金属离子和胺类物质,尤其是钾、钠离子的危害性*大,即使在很小时的钾、钠离子浓度---,也会使马来酐的分解温度---降低。随着顺酐的分解反应发生,其分解反应速率随着温度的升高而迅速增加。若允许分解反应继续进行,温度和压力迅速积累,促使分解反应速度加快,从而导致---。
顺酐开始分解反应所需的温度,是顺酐中碱金属污染物质含量的函数。在碱金属离子含量达到10 ppm时,酸味剂顺酐工厂出货,在390-400度(200-204℃)温度下,进行顺酐分解反应。
若碱金属如钾、钠离子含量增加,则顺酐分解反应温度急剧下降,有可能降至300度(150℃)以下。随碱金属物质的存在,阴离子物质也会促进顺酐的分解,例如,磷酸钠的催化作用远低于碳酸钠或马来酸钠盐,但它对顺酐的分解反应以及爆i炸的可能性仍然存在,因此,应采取有效措施,防止事故的发生。
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